臭氧(03)是1840年以后逐漸被人們認識的。臭氧是由三個氧原子組成的,由丁它有較高的氧化還原電位,所以有*的氧化能力,可以降解水中多種雜質(zhì)和殺滅多種致病菌、霉菌、病毒以及殺死諸如飾貝科軟體動物幼蟲(達98%)及水生物如劍水蚤、寡毛環(huán)節(jié)動物、水蚤輪蟲等,因而早在1886年在法國就進行了臭氧殺菌試驗。1893年在荷蘭3 m³/h的凈化水廠就投入運行。1906年法國尼斯(Nice)建成的臭氧處理水廠一直運行到1970年。尼斯水廠被看作是“飲水臭氧化處理誕生地”。我國1908年在福州水廠安裝了一臺德國西門子的臭氧發(fā)生器。到2012年世界上已有數(shù)千個臭氧處理自來水廠,1980年加拿大蒙特利爾建成日供水230萬噸消耗臭氧300kg/h的大型水廠,而其中絕大多數(shù)都是在發(fā)達國家建設(shè)的,發(fā)展中國家只有少量小規(guī)模應用。我國自八十年代以來陸續(xù)有少量自來水廠采用臭氧法,如北京田村水廠(15kg03/h),昆明水廠(33kg03/h),還有一些工礦企業(yè)內(nèi)部水廠,如大慶油田,勝利油田,燕山石化等單位的水廠也都有臭氧設(shè)備在運行。與國外規(guī)模比較,我國只能說還處在萌芽狀態(tài)。
有的廠家使用極簡易的臭氧發(fā)生器處理瓶裝水,對其產(chǎn)生的臭氧濃度、處理后水溶臭氧濃度都一無所知,殺菌的確實效果令人無法相信。難以應用。筆者也曾采訪過一家礦泉水廠,每小時5噸水量,設(shè)計單位選用了100g03/h的臭氧發(fā)生器,而在接觸吸收裝置內(nèi)水的停留時間只有幾秒鐘,結(jié)果處理的水不合格,而灌裝間大量臭氧尾氣溢出,工人無法工作。
還有一些廠家生產(chǎn)的家用水處理器,無論是吳氧濃度還是處理時間都不夠,這樣的水處理器能否生產(chǎn)合格的飲用水,很值得懷疑。
因而正確認識臭氧在水中的物理、化學過程與臭氧殺菌的生物化學過程是極重要的。由于臭氧在水中溶解的機理以及臭氧對生物細胞物質(zhì)交換的影響過程極為復雜,本文不能詳細的探討,只就臭氧殺菌做一般性的討論。
其中:u:傳質(zhì)速度,可用在t時間內(nèi)從氣相傳入液相的臭氧量G確定,即dG/dt。K:傳質(zhì)系數(shù),F(xiàn):氣相與液相的接觸表面積,△C傳質(zhì)過程中的動力,可用臭氧在實際情況下與平衡時的濃度差決定(即水中臭氧濃度與臭氧源中臭氧濃度差別越大,傳質(zhì)速度越大)。
分析一般傳質(zhì)方程式可以知道,首先要使臭氧盡多地溶入水中,就要盡量加大臭氧與水的接觸表面積F,而這是接觸裝置決定的。
其次,△C說明臭氧發(fā)生器的濃度越高,越有利于水對臭氧的吸收·
第三,傳質(zhì)系數(shù)K則與多種因素有關(guān),K(總傳質(zhì)系數(shù))為氣相傳質(zhì)系數(shù)K氣與液相傳質(zhì)系數(shù)K液之和,而臭氧屬于低溶解度氣體,K氣可忽略不計.而根據(jù)亨利一道爾頓定律,K液是多種物理參數(shù)的復合函數(shù)。
K液=f(T,P,u,w,p,ó)
其中臭氧溶解量與氣體壓力P成正比而與水溫T成反比。
隨著兩相相對線速度的增大,氣液兩相接觸表面積F及其更新速度也增大,但每個氣泡與液體接觸的時間會減小,因此從綜合效果來看,氣體-液體的相對線速度應維持在一個范圍內(nèi)較好.
液體的粘滯度u,密度p及氣液間介面表面張力。的提高可使相間表面更新速度降低,并相應使K液減小,所以Km與u,p,o成反比,對于各種飲用水,此項可忽略不計。
在應用中,我們應關(guān)注溫度、氣壓兩個參數(shù),而在設(shè)計接觸裝置時則應注意到水流、氣流的相對速度,尤其是其中的溫度,因為溫度高了不但使水對臭氧的吸收效果下降,而且臭氧本身會因溫度過高而分解。國內(nèi)就曾發(fā)生過試圖用臭氧處理70·℃的水溫而沒有取得任何效果的例證。
1894年梅爾費特(Mailfert)根據(jù)前人的實驗報告求出以下臭氧在水中的濃度: 溫度(℃) O 11.8 15 19 27 405560
溶解度(L氣/L水) 0.64 0.5 O.456 0.381 O.27 0.112O.031O 這組數(shù)據(jù)大致里線性,而且表明臭氧在水中的溶解度大約是氧的lO-15倍。
威諾薩(venosa)與奧帕特金(Opatken)指出,決定臭氧(或任何氣體)在某液體中的溶解度的基本關(guān)系式是亨利定律.即在一定溫度下,任何氣體溶解于已知體積的液體中的重量,將與該氣體作用在液體上的分壓成正比。
而且此定律可推導出結(jié)論:在標準溫度與壓力下,臭氧是氧溶解度的13倍。
從亨利定律可以得出結(jié)論:要提高臭氧在水中的溶解度,必須提高臭氧氣在整個氣源中分壓,即提高臭氧源的濃度,如果臭氧源的濃度不夠,處理時間再長,水中臭氧濃度也提不高(因已達到濃度平衡)。
從以上論述,可以得到結(jié)論:
1、為保證殺菌效果,必須保證水中臭氧的一定濃度與處理時間。
2、為保證水中臭氧的一定濃度就需保證:
a.臭氧源的濃度。
b.一定的氣溫。
c.水溫不能過高。
d.投入水中臭氧氣的比表面積盡量大,使臭氧與水的接觸機會更多。
根據(jù)國內(nèi)外應用經(jīng)驗一般水質(zhì)的飲用水消毒處理參數(shù)推薦為:水溶臭氧濃度O.4mg/L,接觸時間為4分鐘,即CT值為1.6。臭氧投加量1-2mg/L,水溫在25℃以下。前蘇聯(lián)標準規(guī)定飲用水中臭氧濃度不低于O.3mg/L。我國瓶裝水行業(yè)推薦灌裝時瓶內(nèi)水臭氧濃度0.3mg/L. 二、目前常用的三種接觸裝置與其效果 前節(jié)已提到接觸裝置的根本目的是保證臭氧在水中有盡量大的溶解度,為此,就需使臭氧氣與水的接觸面盡量大,有足夠的接觸時間,因而對接觸裝置的基本要求是:
1、能保證*化的臭氧吸收效果。
2、接觸裝置工作時,工藝參數(shù)控制容易,工作穩(wěn)定,安全性好。
3、能耗(攪拌或輸送水、氣所需動力)低。
4、小的體積下有大的生產(chǎn)能力。
5、結(jié)構(gòu)簡單,用料便宜,制造與維修成本低。
一般常用的接觸裝置有三種:鼓泡塔或池:水射器(文丘里管)與固定螺旋混合器(單用或合用):攪拌器或螺旋泵:也有兩種以上串聯(lián)使用的,簡介如下: l、鼓泡法:大型水處理用鼓泡池,小型水處理則常用鼓泡塔,它要求鼓泡器有小(幾個微米到幾十微米孔徑)的孔徑以增加臭氧的比表面積,而且要求孔徑布氣均勻,以使水、氣全面接觸,尤其是在鼓泡池中用多個布氣器時,同時一般要求從水面到布氣器表面,水深不小于4-5m,以利于氣、水充分接觸。